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专题聚氨酯六柔性固化剂9手袋

闽机机械网 2022-11-02 10:39:32

专题:聚氨酯(六)柔性固化剂2

(三)结果与讨论

1、固化工艺温度预测

本文采用等速升温DSC法研究固化反应动力学,固化反应放热峰的特征温度与升温速率有密切的关系,从图l可以看出放热峰特征温度,随升温速率呈线性关系,随着升温速率的提高,体系的固化起始温度和峰顶温度均增加,向高温处移动固化温度范围变宽,这是因为升温速率增加,则dH/dt增大即单位时间产生的热效应增加,但体系吸收能量时间较短,即反应的滞后较多因此放热峰特征温度会相应提高,固化反应放热峰相应地向高温移动;同时由于热惯性大,产生的温度差就越大。曲线放热峰特征温度随升温速率的不同有明显的差异,而树脂的固化反应一般在恒温条件下进行,为了消除这种影响可采用T-β外推法,求升温速率为0时的固化工艺温度近似值,数据处理如图2所示,当升温速率外推至零时得到了固化工艺温度预测值,为固化起始温度T=80.5℃固化峰顶温度Tp=105.5℃,固化峰终温度Tf=144℃。

2、固化动力学研究

(1)固化动力学参数求解

固化反应动力学参数如表观活化能和反应级数等,对了解固化反应过程及反应机理具有重要意义中国机械网okmao.com。表观活化能是衡量固化体系固化反应活性大小的重要参数,它的大小决定了固化反应进行的难易程度,固化体系只有获得大于表观活化能的能量,固化反应方可进行;反应级数是反应复杂与否的宏观表征,是由反应过程中各个化学反应的类型,及各反应问相互的影响所决定的,通过固化反应级数可以粗略地估计固化反应的机理。

采用Kissinger方程和Crane方程,通过研究固化过程升温速率β,与固化放热峰特征温度(如峰顶温度Tp)之间的关系,可以求得固化反应的动力学参数,根据测定的不同升温速率下,固化过程DSC放热曲线(图1)的数据结果,由Kissinger方程可求得,固化反应的表观活化能和表观频率因子;通过Crane方程可求出反应级数,在Crane方程中2Tp可以忽略不计(Eα/nR远大于2Tp),因此得到了Crane方程简化式并求解反应级数。

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